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橡膠

補(bǔ)充:0  瀏覽:23242  發(fā)布時(shí)間:2012-11-23

  玻璃化溫度低于室溫,在環(huán)境溫度下能顯示高彈性的高分子物質(zhì)。



  提取橡膠樹、橡膠草等植物的膠乳,加工后制成的具有彈性、絕緣性、不透水和空氣的材料。高彈性的高分子化合物。分為天然橡膠與合成橡膠二種。天然橡膠是從橡膠樹、橡膠草等植物中提取膠質(zhì)后加工制成;合成橡膠則由各種單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得。橡膠制品廣泛應(yīng)用于工業(yè)或生活各方面。
  化學(xué)成分
  線型聚合物鏈中的骨架上有一個(gè)未飽和的雙鍵,這個(gè)雙鍵通常存在氧硫時(shí)候可以打開,在相鄰鍵之間形成交聯(lián)。就會(huì)固化成熱固性聚合物TS(過渡態(tài))。順式聚丁二烯的單體就可以打開。
  種類
  橡膠按原料分為天然橡膠和合成橡膠。按形態(tài)分為塊狀生膠、乳膠、液體橡膠和粉末橡膠。乳膠為橡膠的膠體狀水分散體;液體橡膠為橡膠的低聚物,未硫化前一般為粘稠的液體;粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀,以利配料和加工制作。20世紀(jì)60年代開發(fā)的熱塑性橡膠,無需化學(xué)硫化,而采用熱塑性塑料的加工方法成形。橡膠按使用又分為通用型和特種型兩類。是絕緣體,不容易導(dǎo)電,但如果沾水或不同的溫度的話,有可能變成導(dǎo)體。導(dǎo)電是關(guān)于物質(zhì)內(nèi)部分子或離子的電子的傳導(dǎo)容易情況。
  橡膠(Rubber):具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變,除去外力后能恢復(fù)原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物,它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g)低,分子量往往很大,大于幾十萬。
  橡膠一詞來源于印第安語cau-uchu,意為“流淚的樹”。天然橡膠就是由三葉橡膠樹割膠時(shí)流出的膠乳經(jīng)凝固、干燥后而制得。1770年,英國化學(xué)家J.普里斯特利發(fā)現(xiàn)橡膠可用來擦去鉛筆字跡,當(dāng)時(shí)將這種用途的材料稱為rubber,此詞一直沿用至今。橡膠的分子鏈可以交聯(lián),交聯(lián)后的橡膠受外力作用發(fā)生變形時(shí),具有迅速復(fù)原的能力,并具有良好的物理力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性。橡膠是橡膠工業(yè)的基本原料,廣泛用于制造輪胎、膠管、膠帶、電纜及其他各種橡膠制品。
  橡膠老化
  橡膠及其制品在加工,貯存和使用過程中,由于受內(nèi)外因素的綜合作用而引起橡膠物理化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性能的逐步變壞,最后喪失使用價(jià)值,這種變化叫做橡膠老化。
  表面上表現(xiàn)為龜裂、發(fā)粘、硬化、軟化、粉化、變色、長霉等。
  橡膠老化的因數(shù)
  A)氧:氧在橡膠中同橡膠分子發(fā)生游離基鏈鎖反應(yīng),分子鏈發(fā)生斷裂或過度交聯(lián),引起橡膠性能的改變。氧化作用是橡膠老化的重要原因之一。
  B)臭氧:臭氧的化學(xué)活性比氧高得多,破壞性更大,它同樣是使分子鏈發(fā)生斷裂,但臭氧對橡膠的作用情況隨橡膠變形與否而不同。當(dāng)作用于變形的橡膠(主要是不飽和橡膠)時(shí),出現(xiàn)與應(yīng)力作用方向直的裂紋,即所謂“臭氧龜裂”;作用于變形的橡膠時(shí),僅表面生成氧化膜而不龜裂。
  C)熱:提高溫度可引起橡膠的熱裂解或熱交聯(lián)。但熱的基本作用還是活化作用。提高氧擴(kuò)散速度和活化氧化反應(yīng),從而加速橡膠氧化反應(yīng)速度,這是普遍存在的一種老化現(xiàn)象--熱氧老化。
  D)光:光波越短、能量越大。對橡膠起破壞作用的是能量較高的紫外線。紫外線除了能直接引起橡膠分子鏈的斷裂和交聯(lián)外,橡膠因吸收光能而產(chǎn)生游離基,引發(fā)并加速氧化鏈反應(yīng)過程。經(jīng)外線光起著加熱的作用。光作用其所長另一特點(diǎn)(與熱作用不同)是它主要在橡表面進(jìn)生。含膠率高的試樣,兩面會(huì)出現(xiàn)網(wǎng)狀裂紋,即所謂“光外層裂”。
  E)機(jī)械應(yīng)力:在機(jī)械應(yīng)力反復(fù)作用下,會(huì)使橡膠分子鏈斷裂生成游離荃,引發(fā)氧化鏈反應(yīng),形成力化學(xué)過程。機(jī)械斷裂分子鏈和機(jī)械活化氧化過程。哪能個(gè)占優(yōu)勢,視其所處的條件而定。此外,在應(yīng)力作用下容易引起臭氧龜裂。
  F)水分:水分的作用有兩個(gè)方面:橡膠在潮濕空氣淋雨或浸泡在水中時(shí),容易破壞,這是由于橡膠中的水溶性物質(zhì)和親水基團(tuán)等成分被水抽提溶解,水解或吸收等原因引起的。特別是在水浸泡和大氣曝露的交替作用下,會(huì)加速橡膠的破壞。但在某種情況下水分對橡膠則不起破壞作用,甚至有延緩老化的作用。
  G)油類:在使用過程如果和油類介質(zhì)長期接觸,油類能滲透到橡膠內(nèi)部使其產(chǎn)生溶脹,致使橡膠的強(qiáng)度和其他力學(xué)性能降低。油類能使橡膠發(fā)生溶脹,是因?yàn)橛皖悵B入橡膠后,產(chǎn)生了分子相互擴(kuò)散,使硫化膠的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。
  H)其它:對橡膠的作用因素還有化學(xué)介質(zhì)、變價(jià)金屬離子、高能輻射、電和生物等。
  結(jié)構(gòu)
  線型結(jié)構(gòu):未硫化橡膠的普遍結(jié)構(gòu)。由于分子量很大,無外力作用下,呈細(xì)團(tuán)狀。當(dāng)外力作用,撤除外力,細(xì)團(tuán)的糾纏度發(fā)生變化,分子鏈發(fā)生反彈,產(chǎn)生強(qiáng)烈的復(fù)原傾向,這便是橡膠高彈性的由來。
  支鏈結(jié)構(gòu):橡膠大分子鏈的支鏈的聚集,形成凝膠。凝膠對橡膠的性能和加工都不利。在煉膠時(shí),各種配合劑往往進(jìn)不了凝膠區(qū),形成局部空白,形成不了補(bǔ)強(qiáng)和交聯(lián),成為產(chǎn)品的薄弱部位。
  交聯(lián)結(jié)構(gòu):線型分子通過一些原子或原子團(tuán)的架橋而彼此連接起來,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。隨著硫化歷程的進(jìn)行,這種結(jié)構(gòu)不斷加強(qiáng)。這樣,鏈段的自由活動(dòng)能力下降,可塑性和伸長率下降,強(qiáng)度,彈性和硬度上升,壓縮永久變形和溶脹度下降。
  常見幾種橡膠識(shí)別方法
  1 耐介質(zhì)增重實(shí)驗(yàn)
  可以從成品上取樣,浸泡在選定的一種或幾種介質(zhì)中,一定溫度時(shí)間后取稱重,根據(jù)重量變化率硬度變化率推斷材料的種類。
  比如在100度機(jī)油中浸泡24小時(shí),NBR,氟膠,ECO,CR質(zhì)量及硬度變化率很小,而NR,EPDM,SBR增重一倍以上且硬度變化很大,體積膨脹很明顯。
  2 熱空氣老化實(shí)驗(yàn)
  從成品中取樣,放在老化箱里老化一天,觀察老化后的現(xiàn)象?梢苑旨壚匣鸩缴郎。比如150度下CR,NR,SBR都會(huì)脆斷,NBR EPDM還有彈性。升到180度下普通NBR就會(huì)脆斷;而230度下HNBR也會(huì)脆斷,氟膠和硅膠仍然有很好的彈性。
  3 燃燒法
  取少許樣品,在空氣中燒。觀察現(xiàn)象。
  一般來說氟膠,CR,CSM離火自息,即使燒著火苗也比一般NR、EPDM的要小的多。當(dāng)然,如果仔細(xì)觀察,燃燒狀態(tài)、顏色、氣味也會(huì)提供為我們很多信息。比如NBR/PVC并用膠,有火源時(shí)火劈啪的亂濺,似乎有水似的,離火自熄,煙濃且有酸味。需要注意的是有時(shí)添加了阻燃劑但不含鹵素的膠也會(huì)離火自熄,這要借助別的辦法進(jìn)一步推斷。
  4測比重
  用電子稱或分析天平,精確到0.01克的即可,外加一杯水,一根頭發(fā)絲即可。
  一般來說氟膠比重最大, 1.8以上,CR ECO的也多在1.3以上比重明顯偏大的可以考慮是這些膠。
  5 低溫法
  從成品上取樣,用干冰和酒精制造一個(gè)合適的低溫環(huán)境。把樣品泡在低溫環(huán)境下2-5分鐘,在選定溫度下感覺軟硬程度。比如-40度下,同樣耐高溫耐油很好的硅膠和氟膠對比,硅膠則比較軟。
  橡膠行業(yè)發(fā)展情況
  橡膠行業(yè)是國民經(jīng)濟(jì)的重要基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)之一。它不僅為人們提供日常生活不可或缺的日用、醫(yī)用等輕工橡膠產(chǎn)品,而且向采掘、交通、建筑、機(jī)械、電子等重工業(yè)和新興產(chǎn)業(yè)提供各種橡膠制生產(chǎn)設(shè)備或橡膠部件?梢,橡膠行業(yè)的產(chǎn)品種類繁多,后向產(chǎn)業(yè)十分廣闊。
  近幾年來,橡膠行業(yè)得到不少發(fā)展,已有細(xì)分行業(yè)穩(wěn)中有升,新生橡膠細(xì)分行業(yè)則飛速發(fā)展,但同時(shí),橡膠行業(yè)也還存在環(huán)境、資源、災(zāi)害、創(chuàng)新等問題。
  2004年,全國天然橡膠種植總面積69.62萬公頃,開割面積45.19萬公頃,干膠產(chǎn)量57.33萬噸。其中農(nóng)墾橡膠種植面積41.1萬公頃,民營28.52萬公頃,分別占全國橡膠總面積的59.03%和40.97%。
  2005年,海南遭遇50年罕見的干旱和百年不遇的臺(tái)風(fēng)災(zāi)害,天然橡膠生產(chǎn)遭受重創(chuàng)。為挖掘國內(nèi)天然橡膠種植、加工的發(fā)展?jié)摿,增加自給,中國橡膠行業(yè)做出了不懈的努力,認(rèn)真貫徹國家安全、節(jié)能、環(huán)保和清潔生產(chǎn)方針,并取得重大成果。尤其是橡膠助劑行業(yè)積極調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),綠色環(huán)保型助劑大幅增長,防老劑優(yōu)良品種產(chǎn)量比例已達(dá)80%,促進(jìn)劑達(dá)50%,有毒、有害、高致癌的NOBS生產(chǎn)量得到有效控制;廢橡膠綜合利用率達(dá)65%以上,再生膠及膠粉后加工利用領(lǐng)域擴(kuò)大。
  2006年,中國橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)六屆三次理事會(huì)討論通過并發(fā)布《中國橡膠工業(yè)“十一五”科學(xué)發(fā)展規(guī)劃意見》及橡膠行業(yè)“十一五”實(shí)施名牌戰(zhàn)略規(guī)劃意見。這是首次由協(xié)會(huì)組織制訂的行業(yè)規(guī)劃。規(guī)劃表明,橡膠工業(yè)“十一五”期間要走自主創(chuàng)新之路,全行業(yè)要切實(shí)轉(zhuǎn)入科學(xué)發(fā)展的軌道,使中國成為世界橡膠工業(yè)的強(qiáng)國。
  中國橡膠行業(yè)的發(fā)展前景廣闊。到2010年,中國天然橡膠總消耗量將達(dá)到230萬噸,橡膠工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)將有較大變化,新型產(chǎn)品、更新?lián)Q代產(chǎn)品增多、新材料、新工藝應(yīng)用擴(kuò)大,生產(chǎn)技術(shù)有明顯進(jìn)步。
  橡膠行業(yè)的特征決定了當(dāng)一國的橡膠行業(yè)成熟后,該行業(yè)的景氣狀況與整個(gè)經(jīng)濟(jì)的運(yùn)行狀況將保持很強(qiáng)的相關(guān)性:其發(fā)展周期的長度與該國經(jīng)濟(jì)周期的長度相當(dāng),走勢同向;但由于橡膠行業(yè)屬于基礎(chǔ)工業(yè),它的周期變化要略提前于經(jīng)濟(jì)周期的變化。另外,同樣由于橡膠行業(yè)處于國民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)鏈的前端,其周期波動(dòng)的波幅要小于產(chǎn)業(yè)鏈末端行業(yè)的波幅,也小于整個(gè)經(jīng)濟(jì)的波幅。因此,從產(chǎn)業(yè)投資的角度看,成熟的橡膠行業(yè)比較接近收益型投資行業(yè)。
  天然橡膠成分
  天然橡膠是由膠乳制造的,膠乳中所含的非橡膠成分有一部分就留在固體的天然橡膠中。一般天然橡膠中含橡膠烴92%~95%,而非橡膠烴占5%~8%。由于制法不同,產(chǎn)地不同乃至采膠季節(jié)不同,這些成分的比例可能有差異,但基本上都在范圍以內(nèi)。
  蛋白質(zhì)可以促進(jìn)橡膠的硫化,延緩老化。另一方面,蛋白質(zhì)有較強(qiáng)的吸水性,可引進(jìn)橡膠吸潮發(fā)霉、絕緣性下降,蛋白質(zhì)還有增加生熱性的缺點(diǎn)。
  丙酮抽出物是一些高級脂肪酸及固醇類物質(zhì),其中有一些起天然防老劑和促進(jìn)劑作用,還有的能幫助粉狀配合劑在混煉過程中分散并對生膠起軟化的作用。
  灰分中主要含磷酸鎂和磷酸鈣等鹽類,有很少量的銅、錳、鐵等金屬化合物,因?yàn)檫@些變價(jià)金屬離子能促進(jìn)橡膠老化,所以他們的含量應(yīng)控制。
  干膠中的水分不超過1%,在加工過程中可以揮發(fā),但水分含量過多時(shí),不但會(huì)使生膠儲(chǔ)存過程中易發(fā)霉,而且還會(huì)影響橡膠的加工,如混煉時(shí)配合劑易結(jié)團(tuán);壓延、壓出過程中易產(chǎn)生氣泡,硫化過程中產(chǎn)生氣泡或呈海綿狀等。
  天然橡膠來源
  三葉橡膠樹提供最多的商用橡膠。它在受傷害(如莖部的樹皮被割開)時(shí)會(huì)分泌出大量含有橡膠乳劑的樹液。
  另外,無花果樹和一些大戟科的植物也能提供橡膠。德國在第二次世界大戰(zhàn)時(shí)由于橡膠供應(yīng)被切斷,曾嘗試從這些植物取得橡膠,但后來改為生產(chǎn)人造橡膠。
  最初的橡膠樹生長于南美洲,但經(jīng)過人工移植,現(xiàn)在東南亞也種有大量的橡膠樹。事實(shí)上,亞洲已成為最重要的橡膠來源地。
  由銀菊膠制成的橡膠能夠減少敏感。

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