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活化

補(bǔ)充:0  瀏覽:10932  發(fā)布時(shí)間:2012-12-5
  活化又稱(chēng)激發(fā)(excitation)。粒子(如原子或離子),從外界獲得足夠能量后,其電子由較低的基態(tài)能級(jí)躍遷到較高能級(jí)的過(guò)程。一個(gè)分子是否為活化分子依不同的速率理論及反應(yīng)而標(biāo)準(zhǔn)不同,如碰撞理論中為分子能量ε>ε0(閾能)的分子為活化分子,活化分子也不一定是過(guò)渡態(tài),如單分子理論中的賦能分子;罨绞接信鲎矀髂芑罨肮饣罨榷喾N方式。
  另外活化也常指某一物質(zhì)從其無(wú)活性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂谢钚誀顟B(tài)的過(guò)程。其中也包括生物細(xì)胞或孢子在休眠后進(jìn)入重新生長(zhǎng)狀態(tài),例如:金屬催化劑的活化,即為從其氧化物狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘贍顟B(tài)的過(guò)程。生物孢子在適宜的生長(zhǎng)環(huán)境中再次繁殖。
  活化的能量
  非活化分子轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨肿铀栉盏哪芰。溫度?duì)反應(yīng)速率有顯著影響。在多數(shù)情況下,其定量規(guī)律可由阿倫尼烏斯公式來(lái)描述:
  κ=Ae-E/RT(1)式中κ為反應(yīng)的速率系(常)數(shù);E和A分別稱(chēng)為活化能和指前因子,是化學(xué)動(dòng)力學(xué)中極重要的兩個(gè)參數(shù);R為摩爾氣體常數(shù);T為熱力學(xué)溫度。對(duì)于更為復(fù)雜的描述κ與T的關(guān)系式中,活化能E定義為:
  E=RT2(dlnκ/dT)(2)
  在元反應(yīng)中,并不是反應(yīng)物分子的每一次碰撞都能發(fā)生反應(yīng)。S.A.阿倫尼烏斯認(rèn)為,只有“活化分子”之間的碰撞才能發(fā)生反應(yīng),而活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值即為活化能。近代反應(yīng)速率理論進(jìn)一步指出,兩個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)時(shí)必須經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)渡態(tài)——活化絡(luò)合物,過(guò)渡態(tài)具有比反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子都要高的勢(shì)能,互撞的反應(yīng)物分子必須具有較高的能量足以克服反應(yīng)勢(shì)能壘,才能形成過(guò)渡態(tài)而發(fā)生反應(yīng),此即活化能的本質(zhì)。
  式(1)可寫(xiě)成:
  lnκ=lnA-E/RT(3)根據(jù)式(3),由實(shí)驗(yàn)測(cè)出不同溫度下的κ值,并將lnκ對(duì)1/T作圖,即可由所得直線的斜率求出E值。也可將由實(shí)驗(yàn)歸納出的κ與T的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式直接代入式(2)求得E值。
  對(duì)于復(fù)合反應(yīng),由上述實(shí)驗(yàn)方法求出的E值只是表觀值,沒(méi)有實(shí)際的物理意義。
編輯本段活化不好的原因
  如果活化不好原因可能是能量值沒(méi)又達(dá)到臨界值,或者是沒(méi)有滿(mǎn)足活化的所有條件。這時(shí)解決的辦法有添加催化劑等,或者直接達(dá)到應(yīng)有條件要求。
  活化有哪些方法
  活化的目的是在經(jīng)過(guò)粗化處理的塑料制件表面吸附一層具有催化活性的貴金屬,如銀、金、鈀等,作為化學(xué)鍍的催化中心,使化學(xué)鍍的還原反應(yīng)能夠在塑料表面迅速均勻地進(jìn)行,所以活化的好壞直接決定著化學(xué)鍍的成敗。
  活化的方法常用的有分步活化和一步活化法。
 。1)分步活化法:分步活化法是使塑料表面浸潤(rùn)一層具有還原作用的金屬鹽溶液(敏化),通常是氯化亞錫(SnCl2·2H2O),然后再在貴金屬鹽的溶液里還原出催化中心(活化),通常是硝酸銀溶液,也有氯化鈀溶液。
  其工藝規(guī)范如下。
  敏化液:SnCl2·2H2O 10g/L
  HCl 40mL/L
  錫條 1根
  溫度 室溫
  時(shí)間 5-15 min
  活化:①AgNO3 1-3g/L
  NH4OH 加至溶液透明
  溫度 室溫
  時(shí)間 5-15 min
 、赑dCl2 0.5-1g/L
  HCl 20-30mL/L
  注意硝酸銀要用蒸餾水配制,且進(jìn)入活化前要用蒸餾水清洗。
 。2)一次活化法:一步活化法是使催化金屬還原出來(lái)并形成膠體,一次浸潤(rùn)在塑料表面,經(jīng)解膠后即有活性,常用的是膠體鈀法,工藝規(guī)范如下。
  PdCl2 1g/L
  HCl 300mL/L
  SnCl2·2H2O 38g/L
  溫度 室溫
  時(shí)間 5-10min
  解膠:HCl 80-120mL/L
  溫度 室溫
  時(shí)間 3-5min
  這兩種方法比較起來(lái),第一種活化法材料來(lái)源較為廣泛,價(jià)格便宜,便溶液的穩(wěn)定性差,且銀只對(duì)化學(xué)鍍銅有催化作用,對(duì)化學(xué)鍍鎳則無(wú)能為力。采用鈀活化的方法價(jià)格較貴,但溶液穩(wěn)定性好,且對(duì)化學(xué)鍍銅及化學(xué)鍍鎳均有很好的催化效果,所以鍍層的附著力強(qiáng),產(chǎn)品合格率高 ,質(zhì)量可靠。
  但是在實(shí)際生產(chǎn)中,無(wú)論采用哪種活化方法都會(huì)遇到活化不好的情況,這是什么原因呢?實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明:除了粗化不夠以外,大多數(shù)是由于活化液配制不當(dāng)或者操作不仔細(xì)、溶液維護(hù)不好造成的。
  對(duì)于采用氯化亞錫敏化、硝酸銀活化的方法來(lái)說(shuō),配制敏化液時(shí),應(yīng)先放鹽酸于少量水中,再加入氯化亞錫使之溶解,最后稀釋到規(guī)定的體積,不可顛倒次序,否則,容易因氯化亞錫的水解而使配制失敗。即
  SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HCl
  水解后的溶液呈乳白色渾濁,不易被吸附到塑料表面,也就使活化液中銀的還原成問(wèn)題而使活化不足,在生產(chǎn)中帶入大量的水使溶液的PH值上升也會(huì)出現(xiàn)同樣結(jié)果。
  對(duì)硝酸銀溶液的配制,一定要用蒸餾水,否則,自來(lái)水中的Cl-會(huì)使硝酸銀消耗:
  Ag++ Cl-=AgCl↓
  加入的氨水量不宜過(guò)多,否則,也會(huì)因絡(luò)合能力增強(qiáng)而影Ag的還原,同時(shí),生產(chǎn)中敏化后的制品一定要經(jīng)過(guò)認(rèn)真清洗并在蒸餾水中清洗后,方可進(jìn)行活化過(guò)程。
  對(duì)于膠體鈀活化法來(lái)說(shuō),配制是關(guān)鍵,如果配制不當(dāng),就會(huì)沒(méi)有活性或者很快就失去活性。無(wú)論用哪種方法,一是計(jì)量要準(zhǔn)確,再一是反應(yīng)要完全,為此一定要加溫到60℃并保溫8h左右。最好是放置一定時(shí)間再使用,則活性最佳。采用等離子計(jì)量法可以配制出活性很高且馬上可使用的活化液,但反應(yīng)溫度如掌握不好,則會(huì)因反應(yīng)太快而出現(xiàn)金屬漂浮于液面的現(xiàn)象,使活化液很快失效。
  在生產(chǎn)過(guò)程中,要維護(hù)好活化液,絕不可將粗化液等破壞膠體的物質(zhì)帶入液內(nèi),此外,要加蓋保存,以防空氣中的氧將Sn+氧化為Sn4+。
  另外,解膠液要經(jīng)常更換,否則,也會(huì)影響膠體鈀活化工藝的活性。
  常用方法
  活化的方法常用的有分步活化和一步活化法。
 。1)分步活化法:分步活化法是使塑料表面浸潤(rùn)一層具有還原作用的金屬鹽溶液(敏化),通常是氯化亞錫(SnCl2·2H2O),然后再在貴金屬鹽的溶液里還原出催化中心(活化),通常是硝酸銀溶液,也有氯化鈀溶液。
  其工藝規(guī)范如下。
  敏化液:SnCl2·2H2O 10g/L
  HCl 40mL/L
  錫條 1根
  溫度 室溫
  時(shí)間 5-15 min
  活化:①AgNO3 1-3g/L
  NH4OH 加至溶液透明
  溫度 室溫
  時(shí)間 5-15 min
 、赑dCl2 0.5-1g/L
  HCl 20-30mL/L
  注意硝酸銀要用蒸餾水配制,且進(jìn)入活化前要用蒸餾水清洗。
 。2)一次活化法:一步活化法是使催化金屬還原出來(lái)并形成膠體,一次浸潤(rùn)在塑料表面,經(jīng)解膠后即有活性,常用的是膠體鈀法,工藝規(guī)范如下。
  PdCl2 1g/L
  HCl 300mL/L
  SnCl2·2H2O 38g/L
  溫度 室溫
  時(shí)間 5-10min
  解膠:HCl 80-120mL/L
  溫度 室溫
  時(shí)間 3-5min
  這兩種方法比較起來(lái),第一種活化法材料來(lái)源較為廣泛,價(jià)格便宜,便溶液的穩(wěn)定性差,且銀只對(duì)化學(xué)鍍銅有催化作用,對(duì)化學(xué)鍍鎳則無(wú)能為力。采用鈀活化的方法價(jià)格較貴,但溶液穩(wěn)定性好,且對(duì)化學(xué)鍍銅及化學(xué)鍍鎳均有很好的催化效果,所以鍍層的附著力強(qiáng),產(chǎn)品合格率高 ,質(zhì)量可靠。
  但是在實(shí)際生產(chǎn)中,無(wú)論采用哪種活化方法都會(huì)遇到活化不好的情況,這是什么原因呢?實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明:除了粗化不夠以外,大多數(shù)是由于活化液配制不當(dāng)或者操作不仔細(xì)、溶液維護(hù)不好造成的。
  對(duì)于采用氯化亞錫敏化、硝酸銀活化的方法來(lái)說(shuō),配制敏化液時(shí),應(yīng)先放鹽酸于少量水中,再加入氯化亞錫使之溶解,最后稀釋到規(guī)定的體積,不可顛倒次序,否則,容易因氯化亞錫的水解而使配制失敗。即
  SnCl2+ H2O=Sn(OH)Cl↓+ HCl
  水解后的溶液呈乳白色渾濁,不易被吸附到塑料表面,也就使活化液中銀的還原成問(wèn)題而使活化不足,在生產(chǎn)中帶入大量的水使溶液的PH值上升也會(huì)出現(xiàn)同樣結(jié)果。
  對(duì)硝酸銀溶液的配制,一定要用蒸餾水,否則,自來(lái)水中的Cl會(huì)使硝酸銀消耗:
  Ag++ Cl-= AgCl↓
  加入的氨水量不宜過(guò)多,否則,也會(huì)因絡(luò)合能力增強(qiáng)而影Ag的還原,同時(shí),生產(chǎn)中敏化后的制品一定要經(jīng)過(guò)認(rèn)真清洗 并在蒸餾水中清洗后,方可進(jìn)行活化過(guò)程。
  對(duì)于膠體鈀活化法來(lái)說(shuō),配制是關(guān)鍵,如果配制不當(dāng),就會(huì)沒(méi)有活性或者很快就失去活性。無(wú)論用哪種方法,一是計(jì)量要準(zhǔn)確,再一是反應(yīng)要完全,為此一定要加溫到60℃并保溫8h左右。最好是放置一定時(shí)間再使用,則活性最佳。采用等離子計(jì)量法可以配制出活性很高且馬上可使用的活化液,但反應(yīng)溫度如掌握不好,則會(huì)因反應(yīng)太快而出現(xiàn)金屬漂浮于液面的現(xiàn)象,使活化液很快失效。
  在生產(chǎn)過(guò)程中,要維護(hù)好活化液,絕不可將粗化液等破壞膠體的物質(zhì)帶入液內(nèi),此外,要加蓋保存,以防空氣中的氧將Sn+氧化為Sn4+。
  另外,解膠液要經(jīng)常更換,否則,也會(huì)影響膠體鈀活化工藝的活性。

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