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改性硅烷偶聯(lián)劑對硅橡膠性能的影響

來源:廣州集泰化工股份有限公司 華南理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院  作者:婁小浩 陳中華 石正金  日期:2015-4-16
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  摘要:采用有機(jī)錫類化合物改性硅烷偶聯(lián)劑γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550),考查改性硅烷偶聯(lián)劑(TH-550)對室溫硫化液體硅橡膠(RTV硅橡膠)固化時(shí)間和力學(xué)性能的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)過對硅烷偶聯(lián)劑改性,提高了硅橡膠性能,降低了產(chǎn)品中有毒催化劑的投量,符合綠色化工的要求。
  關(guān)鍵詞:室溫硫化液體硅橡膠    偶聯(lián)劑    力學(xué)性能

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  脫醇型室溫硫化液體硅橡膠(RTV硅橡膠)的顯著特點(diǎn)為無臭,無毒,對金屬基材腐蝕。是目前硅酮結(jié)構(gòu)膠主要采用的類型,硅酮結(jié)構(gòu)膠是一種中性固化、專為建筑幕墻中的結(jié)構(gòu)粘結(jié)裝配而設(shè)計(jì)的[1]。可在很寬的氣溫條件下輕易地擠出使用,依靠空氣中的水分固化成優(yōu)異、耐用的高模量(詞條“模量”由行業(yè)大百科提供)、高彈性(詞條“高彈性”由行業(yè)大百科提供)的硅酮橡膠。多官能性烷基硅氧烷及硅氧烷是配制脫醇型RTV硅橡膠的交聯(lián)劑,雙組份RTV硅橡膠多使用原硅酸乙酯,原硅酸丙脂和聚硅酸乙酯等,單組份RTV硅橡膠則多使用甲基三甲氧基硅烷,有時(shí)候也采用甲基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷并用體系。在常用的五大類液體硅橡膠水解活性對比中,丙酮型>酰胺型>乙酸型>酮肟型>醇型,[2]脫醇型硅橡膠水解活性偏低,需要配合催化劑促進(jìn)基礎(chǔ)聚合物與交聯(lián)劑的縮合交聯(lián)反應(yīng),常用的催化劑主要有有機(jī)錫類催化劑和鈦酸酯及其配合物類催化劑,在配方設(shè)計(jì)中雖然催化劑投量很少,但是催化劑具有的生物毒性不容忽視,例如常用的二月桂酸二丁基錫的小鼠口服半致死量(LD50)為175-1600mg/kg 。為尋求在降低催化劑投量的基礎(chǔ)上保持硅橡膠性能的方法,本文采用改性的的硅烷偶聯(lián)劑(TH-550),改性RTV硅橡膠,對比采用KH-550作為偶聯(lián)劑的的硅橡膠的力學(xué)性能粘接性能。

  1 實(shí)驗(yàn)部分

  1.1 主要原料及設(shè)備(詞條“設(shè)備”由行業(yè)大百科提供)

  α,ω-端羥基聚二甲基硅氧烷(107膠(詞條“107膠”由行業(yè)大百科提供)),新藍(lán)天化工;γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550),新藍(lán)天化工;TH-550,自制;交聯(lián)劑;有機(jī)錫催化劑,硅橡膠A組分,集泰化工。

  1.2 制備工藝

  將一定量的107膠與交聯(lián)劑,偶聯(lián)劑,催化劑依次混合,攪拌均勻后灌裝得結(jié)構(gòu)膠B組分,在使用時(shí)按一定比例混合結(jié)構(gòu)(詞條“混合結(jié)構(gòu)”由行業(yè)大百科提供)膠A組分和結(jié)構(gòu)膠B組分即可。

  1.3 性能測試

  1)拉斷時(shí)間:

  混合結(jié)構(gòu)膠A,B兩組份,從混合開始計(jì)時(shí),注入燒杯中,插入木棒,間隔一定時(shí)間拉起木棒,當(dāng)拉起木棒膠在內(nèi)部斷裂時(shí),即為拉斷時(shí)間,如圖1所示:

  2)物理力學(xué)性能

  啞鈴測試:將膠樣注入模具中,壓平,在25℃,55%RH的環(huán)境中固化7d。取出膠片,裁成標(biāo)準(zhǔn)的啞鈴型。按GB/T 528采用電子萬能試驗(yàn)機(jī)測試拉伸強(qiáng)度。

  力學(xué)性能:標(biāo)準(zhǔn)條件,浸水7d,90℃烘烤(詞條“烘烤”由行業(yè)大百科提供)1h,水紫外光照300h的力學(xué)性能測試,均按GB/T 13477方法測試。

  2 結(jié)果與討論

  2.1 偶聯(lián)劑對拉斷時(shí)間和催化劑投量的影響

  在其他組分不變的情況下,改變兩種偶聯(lián)劑,對拉斷時(shí)間的影響如表1所示:

  從表1 可以看出,在其他條件不變的情況下,相比于KH-550,采用TH-550做偶聯(lián)劑的配方大大縮短了硅橡膠的拉斷時(shí)間,而且隨著偶聯(lián)劑投量的加大,拉斷時(shí)間迅速縮短,拉斷時(shí)間從一方面反映了硅橡膠的固化速度。TH-550加入后顯著縮短硅橡膠拉斷時(shí)間的主要原因是加入TH-550與配方中的其他偶聯(lián)劑更容易產(chǎn)生“協(xié)同效應(yīng)”,增加固化速度。

  固定偶聯(lián)劑投量,改變催化劑投量對結(jié)構(gòu)膠拉斷時(shí)間的影響如表2所示:

  從表2 可以看出,在偶聯(lián)劑投量一定的情況下,相同的催化劑投量對以TH-550為偶聯(lián)劑的硅橡膠的拉斷時(shí)間影響更明顯,以表中數(shù)據(jù)為例,在達(dá)到40分鐘左右的拉斷時(shí)間上,TH-550做偶聯(lián)劑的配方僅需要0.04g催化劑,而以KH-550做偶聯(lián)劑的配方需要0.4g催化劑。這主要是由于TH-550在體系具有更高的活性,更容易與107基膠的末端羥基發(fā)生作用。

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